رزین فنولیک چگونه در برابر دمای بالا در آتش بازی مقاومت می‌کند؟

Dec 31, 2099

پیام بگذارید

رزین فنولیک یک پلیمر ترموست است که در حرارت ذوب نمی شود. تجزیه می شود و یک زغال کربنی تشکیل می دهد[1][2]. رفتار تجزیه حرارتی گزارش شده طیف گسترده ای را در بر می گیرد: رزین معمولی فنل فرمالدئید تجزیه حرارتی را تقریباً در زمان شروع می کند.300 تا 360 درجه سانتیگراد، در حالی که گریدهای اصلاح شده (میکروسفر، اصلاح شده با بور، اصلاح شده با مولیبدن، یا اصلاح شده با روغن تونگ بور) شروع به تغییر می کند.400 تا 535 درجه سانتیگرادمنطقه بسته به تغییر[3][4][5][6]. در یک ترکیب پیروتکنیک، قرار گرفتن در معرض حرارتی واقعی رزین به فرمولاسیون، سیستم اکسید کننده و شرایط سوختگی بستگی دارد، نه تنها به رزین. رهنمودهای نظارتی بایندر رزین فنولی را درپوش می‌بنددکمتر از 10 درصد وزنیترکیب آتش‌بازی تحت چارچوب مواد شیمیایی آتش‌بازی مورد تایید PHMSA[7]، و فرمول های منتشر شده معمولا در می نشینند3 تا 10 درصد وزنیمحدوده[8][9].

1. رزین فنولیک چیست؟

رزین فنل فرمالدئید (PF) یک پلیمر گرما سخت است که از واکنش فنل با فرمالدئید تولید می شود.[1]. پس از پخت، شبکه ای صلب و متقاطع تشکیل می دهد که در حرارت ذوب نمی شود. در عوض، آن را تحت تجزیه در اثر حرارت و تشکیل زغال سنگ[1][2]. اختصاص داده شده رزین فنولیک برای آتش بازی درجه برای اندازه ذرات، مشخصات پخت و سازگاری با ترکیبات پیروتکنیک مشخص شده است[10].

2. "دمای بالا" در آتش بازی به چه معناست؟

دمای احتراق پیروتکنیک به فرمولاسیون بستگی دارد. مقادیر گزارش شده برای سیستم های فنلی شامل موارد زیر است:

سیستم دمای احتراق یا نرخ سوختگی گزارش شده مرجع
کامپوزیت پیروتکنیک مبتنی بر رزین فنولیک (زمینه آئروسل آتش نشانی) شعله احتراق تا حدود 2100 درجه سانتیگراد [11]
ترکیب فنلی باند Ba(NO3)2/Mg حداکثر دمای سوختگی 1594.5 درجه سانتیگراد. سرعت سوختن 12.5 میلی متر بر ثانیه; شدت نور 47235.6 سی دی [12]
رزین B/KNO3/فنولیک (32% B، 65% KNO3، 3% PF) سرعت سوختگی 14.6 میلی متر بر ثانیه; با دوپینگ گرافن 0.8 درصد وزنی به 20.3 میلی متر بر ثانیه می رسد [8]

مهم:اینها دمای شعله یا احتراق حجیم هستند، نه دمایی که یک ذره رزین در کل سوختگی تجربه می کند. رزین به عنوان جلوی شعله مصرف می شود. سوال مربوطه این است که آیا رزین به اندازه کافی یکپارچگی ساختاری را حفظ می کند تا ترکیب آن طور که طراحی شده عمل کند؟

3. تجزیه حرارتی رزین فنولی: آنچه که داده ها نشان می دهد

نوع رزین رفتار تجزیه گزارش شده روش / منبع
رزین معمولی فنل فرمالدئید تجزیه حرارتی تقریباً در دمای 300 تا 360 درجه سانتیگراد شروع می شود توضیحات پس زمینه ثبت اختراع CN1200957C[3]
رزین فنلی گرما سخت (تغییر یافته) دمای ترمولیز تا بالای 500 درجه سانتیگراد ثبت اختراع CN1200957C / CN1443792A[3]
رزین فنلی اصلاح شده با مولیبدن (سیستم Mo-BPF/m-AlN) دمای تجزیه 5% کاهش وزن 428 درجه سانتیگراد. دمای انتقال شیشه ای 245 درجه سانتیگراد مطالعه TGA بررسی شده[4]
رزین فنلی اصلاح شده با مولیبدن (مجله به زبان چینی، نمایه شده با CNKI) دمای تجزیه حرارتی 534.8 درجه سانتیگراد گزارش شده است ادبیات مجلات به زبان چینی (شاخص CNKI)[5]
رزین فنلی اصلاح شده با روغن بورون تونگ دمای تجزیه اولیه تقریباً 420 تا 450 درجه سانتیگراد ادبیات مجلات به زبان چینی (شاخص CNKI)[6]
رزین فنلی اصلاح شده با بور (بررسی) رزین اصلاح شده رفتار تجزیه را در حدود 434.5 درجه سانتیگراد نشان می دهد بررسی کارشناسی شده[13]
رزین فنلی اصلاح شده با بور (مطالعه اخیر) معرفی باند BO دمای تجزیه حرارتی را افزایش می دهد مطالعه بررسی شده[14]
رزین فنلی اصلاح شده با POSS مواد فرار تجزیه شده در حدود 580 تا 610 درجه سانتیگراد تحت آرگون آزاد می شوند مطالعه بررسی شده[15]
رزین فنولیک پخته شده (عمومی) تجزیه دو مرحله ای: تقریباً 340 تا 480 درجه سانتیگراد و تقریباً 460 تا 640 درجه سانتیگراد. بازده ذغال 40.0 تا 43.8 درصد در 800 درجه سانتیگراد ادبیات TGA مورد بررسی[2]

نکته کلیدی:رفتار تجزیه به شدت به اصلاح رزین بستگی دارد. رزین فنولیک "آتش بازی" لزوماً با رزین عمومی یا درجه اصطکاک یکسان نیست. داده های TGA خاص را برای درجه ای که ارزیابی می کنید درخواست کنید.

4. تشکیل کاراکتر: چه می کند و چه نمی کند

رزین فنولیک یک پلیمر زغال‌ساز است. در طی پیرولیز، ساختارهای معطر به یک باقیمانده غنی از کربن متراکم می شوند[1][2]. این لایه زغال سنگ می تواند به عنوان یک مانع موقت بین شعله و مواد نسوخته عمل کند و می تواند دسترسی اکسیژن به ترکیب زیرین را کاهش دهد.

با این حال،تشکیل زغال سنگ یک مکانیسم حفاظتی دائمی در یک ترکیب پیروتکنیک نیست. در صورت وجود اکسید کننده و دمای کافی، ذغال سنگ می تواند مصرف شود. اثر خالص به نسبت اکسیدکننده به سوخت، اندازه ذرات و شرایط سوختگی بستگی دارد[8] [12]. داده‌های باقیمانده منتشر شده است که مواد آتش‌نشانی PF-binder تقریباً باقی می‌گذارند34.18٪ جرم باقی ماندهدر پایان یک تست سوختگی، تاکید می شود که احتراق ناقص رفتار پیش فرض بدون بهینه سازی فرمول است.[16].

5. آنچه این مقاله ادعا نمی کند

  • هیچ ادعایی مبنی بر اینکه رزین فنولیک در دمای 1500 درجه سانتیگراد دست نخورده زنده می ماند، وجود ندارد.رزین پیرولیز می شود و زغال سنگ را تشکیل می دهد. به عنوان پلیمر بدون تغییر باقی نمی ماند[1][2].
  • بدون دمای تجزیه واحد.محدوده رفتار گزارش شده از حدود 300 تا 360 درجه سانتیگراد (معمولی، در هر زمینه ثبت اختراع) تا بالای 500 درجه سانتیگراد و تا 580 تا 610 درجه سانتیگراد (درجات اصلاح شده)، بسته به اصلاح خاص است.[3][4][13][14][15].
  • هیچ ادعایی وجود ندارد که داده های HDT یا انبساط حرارتی به تنهایی عملکرد آتش بازی را پیش بینی می کند.آزمایش ویژه برنامه مورد نیاز است.
  • هیچ ادعایی مبنی بر اینکه رقم دمای شعله 2100 درجه سانتیگراد برای همه سیستم های فنلی قابل اعمال است، وجود ندارد.این یک نتیجه ترکیب آئروسل آتش نشانی خاص است[11].
  • هیچ داده خاص مورد مشتری یا ادعای عملکرد وجود ندارد.

6. ملاحظات ایمنی و نظارتی

ابتدا مرز:رزین فنولیک، همانطور که فروخته می شود، یک ماده منفجره نیست. ترکیب آتش سوزی که بخشی از آن می شود، یک ماده منفجره تنظیم شده است. چارچوب های مربوطه شامل NFPA 1124،کد ساخت، حمل و نقل و نگهداری وسایل آتش بازی و آتش بازی(با توجه به اینکه مقررات خرده‌فروشی و ذخیره‌سازی آتش‌بازی‌های مصرف‌کننده از سال‌های 2013 تا 2014 تا حدی برداشته شده و به NFPA 1 Fire Code منتقل شده است)[17]; ATF 27 CFR قسمت 555، تجارت در مواد منفجره، از جمله الزامات ذخیره سازی Subpart K[18]; طبقه‌بندی PHMSA/DOT تحت UN 0335 (بخش 1.3G)، UN 0336 (بخش 1.4G)، UN 0337 (بخش 1.4S) و UN 0431 (مقالات آتش‌نشانی برای مقاصد حرفه‌ای)، با رزین فنولیک (نام تجاری با عنوان «رزینوکس فهرست شده در لیست «رزینوکس» است. تا سقف کسری وزنی کمتر از 10 درصد[7][19]; CPSC 16 CFR 1507.2، مواد شیمیایی ممنوعه، برای دستگاه های آتش بازی مصرف کننده[19]; و استاندارد APA 87-1، با ارجاع به 49 CFR برای طبقه بندی آتش بازی گنجانده شده است.[19].

7. پارامترهای کیفیت برای درخواست قبل از ارزیابی

پارامتر چه چیزی را درخواست کنید
مشخصات تجزیه حرارتی (TGA) منحنی کامل TGA درجه خاص یا دمای شروع[3][4][13][14][15]
بازده کاراکتر (TGA) باقیمانده در دمای مربوطه؛ نشان دهنده گرایش به تشکیل کاراکتر است
محتوای رزین توصیه شده راهنمای تأمین‌کننده برای کاربردهای آتش‌نشانی، در سقف کسر وزنی تنظیمی[7]
اندازه ذرات تجزیه و تحلیل غربال یا داده های پراش لیزری
وضعیت نامه تنظیمی موقعیت لیست مواد شیمیایی مورد تایید PHMSA و مستندات حوزه قضایی قابل اجرا[7][19]
COA مخصوص دسته مقادیر واقعی دسته تحویلی را تأیید می کند

8. نتیجه گیری

همانطور که بخش های قبل نشان می دهد، رزین فنولیک در آتش بازی ذوب نمی شود. آن را پیرولیز می کند و زغال سنگ را تشکیل می دهد و رفتار حرارتی آن تابعی از اصلاح رزین و زمینه فرمولاسیون است نه یک ثابت ماده ثابت. رزین معمولی فنل فرمالدئید در حدود 300 تا 360 درجه سانتیگراد در هر داده پس زمینه ثبت اختراع شروع به تجزیه می کند.[3]; درجات اصلاح شده شروع و اوج تجزیه را به سمت بالا فشار می دهند، با سیستم های اصلاح شده با مولیبدن که در دمای 428 درجه سانتیگراد ثبت شده است (5٪ کاهش وزن)[4]، سیستم های اصلاح شده با بور در حدود 434.5 درجه سانتیگراد[13]سیستم های اصلاح شده با POSS که مواد فرار را در دمای 580 تا 610 درجه سانتیگراد آزاد می کنند[15]و PF پخت عمومی که تجزیه دو مرحله ای را در دمای تقریباً 340 تا 480 درجه سانتیگراد و 460 تا 640 درجه سانتیگراد با بازده زغال 40 تا 44 درصد در دمای 800 درجه سانتیگراد نشان می دهد.[2]. در فرمولاسیون های پیروتکنیک، دمای احتراق حجیم گزارش شده از حدود 1432 تا 1594 درجه سانتیگراد برای سیستم های Ba(NO3)2/Mg است.[12]، تا حدود 2100 درجه سانتیگراد برای ترکیبات خاص آتش نشانی-آئروسل[11]; بارگذاری رزین معمولی در سیستم های BPN در 3 درصد وزنی قرار دارد[8]، تحت چارچوب PHMSA کمتر از 10٪ وزنی دارد[7]. تشکیل زغال سنگ یک مانع موقت است، نه یک مکانیسم حفاظتی دائمی، و مواد پیروتکنیک بایندر PF تقریباً 34.18٪ جرم باقیمانده را بدون بهینه سازی فرمول باقی می گذارد.[16]. هر مقدار در این مقاله یک محدوده منتشر شده یا رگولاتوری است. عملکرد باید در برابر TDS تامین کننده، COA دسته ای و یک آزمایش ساختاریافته بر روی فرمول واقعی تایید شود.

9. مرحله بعد

اگر در حال ارزیابی هستیدرزین فنولیک برای آتش بازیبرای یک برنامه آتش سوزی با دمای بالا، برای ما ارسال کنید:

  • نوع کاربرد (پوسته هوایی، ستاره، فواره، تاخیری)
  • سیستم اکسید کننده و فرمول تقریبی
  • بایندر فعلی و محدودیت های آن
  • ویژگی های سوختگی هدف
  • چارچوب نظارتی قابل اجرا (NFPA، ATF، PHMSA، CPSC یا موارد دیگر)
  • اسناد مورد نیاز (TDS، TGA داده، COA)

ما داده‌های حرارتی مخصوص درجه را برای ارزیابی شما ارائه می‌کنیم.توجه:عملکرد باید در ترکیب خاص شما تایید شود.

داده های TDS و TGA رزین فنولیک را درخواست کنید →

مراجع

  1. ناپ، ا. پیلاتس، لس آنجلسرزین های فنولیک: شیمی، کاربردها و عملکرد. Springer, Berlin, 1985. ISBN 3-540-15039-0 (تجدید چاپ 2013).
  2. Lochte، HW; اشتراوس، EL; و همکاران "تجزیه ترمو اکسیداتیو پلی کندانس های فنل فرمالدئید: مطالعات ترموگراویمتری و ترکیب عنصری تشکیل زغال سنگ."مجله علمی کاربردی پلیمر(نمایه شده در OSTI / Semantic Scholar).[اسناد تجزیه دو مرحله ای تقریباً 340 تا 480 درجه سانتیگراد و 460 تا 640 درجه سانتیگراد. بازده ذغال 40.0 تا 43.8 درصد در 800 درجه سانتیگراد برای رزین های فنل فرمالدئید در TGA جو بی اثر.]
  3. ثبت اختراع چینی CN1200957C / CN1443792A.رزین فنولی گرما سخت و فرآیند تهیه آن. متقاضی: Laizhou Henglida Chemical Co., Ltd.; ثبت شده در 21 مارس 2003; اعطا شده در 11 مه 2005; وضعیت حقوقی: منقضی شده به دلیل عدم پرداخت مستمری در 21 مه 2008.[پس زمینه بیان می کند که رزین فنل فرمالدئید معمولی تجزیه حرارتی را در حدود 300 تا 360 درجه سانتیگراد آغاز می کند. رزین فنولی گرما سخت میکروسفر افشا شده دمای گرماسازی را به بالای 500 درجه سانتیگراد می رساند. آینه انگلیسی موجود در PubChem (CN-1443792-A) و Espacenet.]
  4. لین، سی تی. و همکاران "سنتز و خصوصیات کامپوزیت های رزین مولیبدن/فنولیک." نشریه بررسی شده (به نقل از 35+).[اسناد سیستم Mo-BPF/m-AlN: دمای تجزیه 5% کاهش وزن 428 درجه سانتیگراد. دمای انتقال شیشه ای 245 درجه سانتیگراد.]
  5. ادبیات مجلات به زبان چینی (شاخص CNKI).مطالعه روی چسب های رزین فنولی اصلاح شده با کارایی بالا. [گزارش دمای تجزیه حرارتی رزین فنلی اصلاح شده با مولیبدن 534.8 درجه سانتیگراد. در اینجا به عنوان ادبیات مجلات به زبان چینی ذکر شده است.]
  6. ادبیات مجلات به زبان چینی (شاخص CNKI).مطالعه بر روی رزین فنلی اصلاح شده با روغن بور تونگ برای مواد اصطکاکی [دمای تجزیه اولیه را تقریباً 420 تا 450 درجه سانتیگراد گزارش می کند. با داده‌های PF اصلاح‌شده با روغن تونگ بررسی‌شده که پیک‌های تجزیه را بین ۴۰۰ تا ۴۵۰ درجه سانتی‌گراد و ۵۶۰ تا ۶۰۰ درجه سانتی‌گراد برای PF اصلاح‌شده در مقابل ۴۰۰ تا ۴۲۵ درجه سانتی‌گراد و ۵۴۰ تا ۶۰۰ درجه سانتی‌گراد برای PF معمولی نشان می‌دهد، تأیید می‌شود.]
  7. وزارت حمل و نقل ایالات متحده / PHMSA.لیست مواد شیمیایی آتش بازی تایید شده. واشنگتن دی سی[بایندر رزینوکس (همچنین رزین فنولیک یا رزین فنل فرمالدئید در نظر گرفته می شود) کمتر از 10 درصد وزنی ترکیب را تشکیل می دهد. نام های تجاری به تنهایی برای براده های ترکیب کافی نیستند.]
  8. ژانگ، جی. و همکاران مکانیسم های افزایش قابل توجه گرافن در احتراق لیزر B/KNO3/رزین فنلی.FirePhysChem، 2025 (ScienceDirect, S2666647225000508).[اسناد ترکیب BPN 32 درصد وزنی B، 65 درصد وزنی KNO3، 3 درصد وزنی رزین فنولیک. میانگین سرعت سوختن 14.6 میلی متر بر ثانیه; با دوپینگ گرافن 0.8 درصد وزنی به 20.3 میلی متر بر ثانیه می رسد.]
  9. داده‌های احتراق ترکیب آتش‌تکنیک مبتنی بر KNO3: بایندر فنل فرمالدئید در 6% وزنی با KNO3 در 82% وزنی بر وزن، سرعت سوختگی 3.67 میلی‌متر بر ثانیه.[اسناد نرخ احتراق ترکیب مبتنی بر KNO3. محتوای رزین در محدوده معمولی 3 تا 10 درصد وزنی قرار دارد.]
  10. اورک شیمیایی.رزین فنولیک برای آتش بازی: بررسی اجمالی محصول.[پس زمینه تامین کننده؛ عملکرد بایندر و موقعیت یابی درجه حرارتی را تأیید می کند.]
  11. "مواد کامپوزیت پیروتکنیک اصلاح شده زیستی برای کاربرد آتش نشانی."مجله ایمنی آتش نشانی، 2022. DOI: 10.1002/fam.3060.[مستند شعله احتراق ترکیب سنتی پیروتکنیک مبتنی بر رزین فنلی تا دمای تقریبی 2100 درجه سانتیگراد. ترکیب اسید تانیک تازه ساخته شده 57 درصد دمای شعله احتراق کمتر را نشان می دهد.]
  12. اویانگ، دی. و همکاران "تاثیر بایندرهای مختلف بر ویژگی های احتراق مخلوط های پیروتکنیک: رزین فنولیک در مقابل نیتروسلولز."مجله مواد انرژی زا اروپای مرکزی، 2013.[اسناد با سیستم Ba(NO3)2/Mg محدود به PR: 1594.5 درجه سانتیگراد، 47235.6 سی دی، 12.5 میلی متر بر ثانیه در مقابل سیستم محدود NC: 1432.6 درجه سانتی گراد، 3242.9 سی دی، 9.0 میلی متر بر ثانیه.]
  13. ژانگ، ال. و همکاران "پیشرفت تحقیق در رزین فنلی اصلاح شده با بور."پلیمرها(MDPI)، 2023، 15(17)، 3543 (به نقل از 36+).[اسناد اصلاح رفتار تجزیه رزین در حدود 434.5 درجه سانتیگراد است.]
  14. لیو، جی. و همکاران "تهیه و خواص رزین فنلی اصلاح شده بور." نشریه بررسی شده، 2025 (به نقل از 7+).[اسناد نشان می دهد که با معرفی پیوندهای BO و واحدهای مقاوم در برابر دمای بالا، دمای تجزیه حرارتی رزین فنلی افزایش می یابد.]
  15. وانگ، دی. و همکاران "مطالعه سنتز و تخریب حرارتی رزین فنلی اصلاح شده سیلسسکویوکسان الیگومری چندوجهی." نشریه بررسی شده، 2021 (به نقل از 48+).[اسناد نشان می دهد که رزین فنولیک مواد فرار تجزیه را در حدود 580 تا 610 درجه سانتیگراد تحت آرگون آزاد می کند.]
  16. یو، ی. و همکاران "بایندر زیستی جدید سبز برای کاهش گازهای سمی و خطرناک مواد پیروتکنیک."شیمی و مهندسی پایدار ACS، 2022 (به نقل از 5+).[اسناد نشان می دهد که رزین فنولیک پرمصرف ترین بایندر مواد آتش نشانی است. جرم بقایای مواد پیروتکنیک PF-binder تقریباً 34.18٪ در پایان آزمایش.]
  17. انجمن ملی حفاظت از آتشNFPA 1124: کدی برای ساخت، حمل و نقل و ذخیره سازی مواد آتش بازی و آتش بازی. کوئینسی، MA: NFPA.[توجه: مقررات خرده‌فروشی و ذخیره‌سازی آتش‌بازی‌های مصرف‌کننده تا حدودی از سال‌های 2013 تا 2014 برداشته شده و به NFPA 1 Fire Code منتقل شده است. قابل اجرا بودن نسخه فعلی را تایید کنید.]
  18. اداره الکل، تنباکو، سلاح گرم و مواد منفجره ایالات متحده (ATF).27 CFR قسمت 555: تجارت در مواد منفجره، از جمله الزامات ذخیره سازی Subpart K (بخش 555.218 جدول فاصله ها؛ بخش 555.221 نمایش آتش بازی). واشنگتن دی سی
  19. وزارت حمل و نقل ایالات متحده / PHMSA.آتش بازی: تاییدیه مواد منفجره(UN 0335 Division 1.3G؛ UN 0336 Division 1.4G؛ UN 0337 Division 1.4S؛ UN 0431 Articles Pyrotechnic for Professional Purposes, per 49 CFR 172.101؛ APA استاندارد 87-1 با مرجع گنجانده شده است). واشنگتن دی سی[همچنین فهرست مواد شیمیایی ممنوعه CPSC 16 CFR 1507.2 برای دستگاه های آتش بازی مصرف کننده را پوشش می دهد.]

 

Phenol Formaldehyde ResinElectronic Grade Phenolic Resin